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1978年阿根廷世界杯，点球大战规则正式99足球网被引入。1982年西班牙世界杯，点球大战首次出现在世界杯赛场。

其中决赛出现过8次： 1999/00赛季决赛 —皇家马德里对瓦伦西亚（同为西班牙球队） 2002/03赛季决赛 —AC米兰对尤文图斯（同为意大利球队） 2007/08赛季决赛 —曼联对切尔西（同为英格兰球队） 2012/13赛季99足球网决赛 —拜仁慕尼黑对多特蒙德（同为德国球队） 2013/14赛季决赛 —马德里竞技对皇家马德里（同为西班牙球队） 2015/16赛季决赛 —马德里竞技对皇家马德里（同为西班牙球队） 2018/19赛季决赛 —托特纳姆热刺对利物浦（同为英格兰球队） 2020/21赛季决赛—曼彻斯特城对切尔西（同为英格兰球队） 13、2005/06赛季的利物浦成为首支参加过全部三圈外围赛而晋级淘汰赛阶段的球队（由1999/00赛季开始）；切尔西以卫冕冠军的身份参加2012/13赛季的欧冠小组赛，可惜小组未能出线，成为欧冠改制以来首支未能晋级淘汰赛阶段的欧冠卫冕冠军。

若两队或多队出现积分相同，则比较相关球队间对战战绩，若还不能确定出线球队，则需比较小组赛全部99足球网比赛的净胜球数、进球数及客场进球数决定出线席位。

如球队在联赛结束时积分相同，则需顺序按以下99足球网方法排列名次： 1、比较球队的联赛净胜球数； 2、比较球队的联赛进球数。 如果上述方法都不能决定球队的排名且涉及到联赛冠军及降级名额，则两队于中立场进行一场附加赛决出胜负，其他则按有关队伍作相同排名。